十九世紀(jì)末和二十世紀(jì)初,Waring、Ditter等人先后以碎石、爐渣為填料進(jìn)行了生物接觸氧化法的試驗(yàn)。其后德國(guó)的We Jgand以燒結(jié)渣位填料發(fā)明了旋轉(zhuǎn)生物接觸器,20世紀(jì)20年代,德國(guó)的Bach和美國(guó)的Buswell又對(duì)生物接觸氧化法進(jìn)行了應(yīng)用試驗(yàn),得出BOD去除率zui高為69%,低的只有28%,效果非常不理想。到20世紀(jì)50年代以前,生產(chǎn)中采用的生物膜法處理構(gòu)筑物仍是以碎石為填料,碎石比表面積小,占地面積大,衛(wèi)生狀況也不夠好。由于早期的生物填料存在的這種缺陷,使生物膜法處理廢水的技術(shù)未能進(jìn)一步推廣應(yīng)用。
從20世紀(jì)60年代起,日人関川等人研究根據(jù)膨脹狀態(tài)的活性污泥,其生物活性仍很正常這一現(xiàn)象,考慮將活性污泥加以固定,因此又注意到接觸氧化法,開(kāi)發(fā)了固定活性污泥(FAS Fixed activated sludge)法。這種方法的實(shí)質(zhì)是在曝氣池內(nèi)填充由聚乙烯制成的網(wǎng)絡(luò),用于處理生活污水、食品工業(yè)廢水、石油化工廢水取得非常良好的效果,其缺點(diǎn)是生物膜大量脫落,網(wǎng)格間隙堵塞。處理水質(zhì)迅速極度惡化。在這個(gè)時(shí)期日本人津田等人進(jìn)行了一系列的試驗(yàn)研究工作,在填料的空隙率,排列方式及其他方面做了某些改進(jìn),雖然如此,當(dāng)時(shí)的接觸氧化法仍然不能與活性污泥法甚至于生物濾池相比擬。
由于塑料工業(yè)的迅速發(fā)展,大大地改進(jìn)了填料的性能,推進(jìn)了接觸氧化的發(fā)展。20世紀(jì)60年代末期,日本專家小島貞男用以蜂窩狀填料充填的接觸氧化槽處理已被污染的多摩川河水,取得了非常良好的效果。小島貞男的工作與前人的工作不同處主要在于他使用的不產(chǎn)生堵塞現(xiàn)象的填料,而前人則多使用懸浮物截留能力高的填料。
20世紀(jì)70年代以來(lái),隨著塑料工業(yè)的發(fā)展,塑料填料在接觸氧化池中逐漸被采用。zui為典型的是以蜂窩填料為代表的硬性填料。但在長(zhǎng)期的使用過(guò)程中,蜂窩填料逐漸暴露出許多弊端:比表面積較小,生物膜量少;填料表面光滑,不易掛膜;水和氣在填料內(nèi)橫向不能流通,造成布水布?xì)獠痪?;易堵塞?/span>
去除率為80%,BOD5去除率為80%~90%。但軟性填料在長(zhǎng)時(shí)間使用之后易出現(xiàn)結(jié)團(tuán)現(xiàn)象,降低了填料的實(shí)際使用面積,并且在結(jié)團(tuán)區(qū)的中心易形成較大的厭氧區(qū),影響了處理效果。因此這種填料的使用壽命較短,一般為兩年左右。為克服軟性填料的不足,隨后出現(xiàn)了半軟性填料、組合填料、彈性立體填料、懸浮型填料、固定化微生物型填料等多種的生物填料。
20世紀(jì)80年代開(kāi)始出現(xiàn)的軟性填料,克服了蜂窩填料的不足,軟性填料之間的空隙可以隨著水和氣的流動(dòng)而變化,避免了堵塞現(xiàn)象;組成這種填料的纖維絲具有很大的比表面積,相對(duì)容易掛膜;軟性填料加工方便,造價(jià)低。因此,當(dāng)時(shí)看來(lái)具有很高的推廣價(jià)值并得到了廣泛應(yīng)用。上海石化總廠滌綸廠采用裝有這種軟性填料的接觸氧化工藝處理污水,容積負(fù)荷達(dá)到3.28kgCODCr/m3,CODCr
綜上所述,生物膜工藝的演變過(guò)程,實(shí)際上是一個(gè)填料特性不斷完善的過(guò)程。從開(kāi)始的砂石等天然填料發(fā)展到目前人工合成材料填料,人們不斷完善了生物膜法廢水處理技術(shù),并使其優(yōu)點(diǎn)進(jìn)一步得到發(fā)揮。隨著生物膜法應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大,國(guó)內(nèi)外水處理工作者不斷研制、開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)和應(yīng)用各種填料,為豐富填料類別、促進(jìn)填料技術(shù)的發(fā)展方面作了大量工作。據(jù)估計(jì)我國(guó)每年需要消耗的填料已達(dá)15~20萬(wàn)m3,隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的持續(xù)高速發(fā)展和對(duì)環(huán)保事業(yè)的日益重視,各種新型填料在廢水生物膜處理工藝中必將發(fā)揮更加廣泛的應(yīng)用。